Conductor iónico rápido

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En ciencia de materiales, los conductores iónicos rápidos son sólidos en los que los iones son altamente móviles. Estos materiales son importantes en el ámbito de los estados sólidos iónicos, y también se les conocen como electrolitos sólidos y conductores superiónicos. Estos materiales son útiles en las pilas y varios sensores. Los conductores iónicos rápidos se utilizan principalmente en las células de combustible en óxido sólido. Mientras que los electrolitos sólidos permiten el movimiento de iones sin la necesidad de una membrana líquida o blanda que separa los electrodos. El fenómeno se basa en el salto de iones a través de una estructura rígida contraria.

Mecanismo[editar]

Los conductores iónicos rápidos son un carácter intermedio entre los sólidos cristalinos que poseen una estructura regular con iones inmóviles, y los electrolitos líquidos que carecen de estructura regular e iones totalmente móviles. Los electrolitos sólidos son útiles en todos los supercondensadores de estado sólido, baterías y pilas de combustible, y en diversos tipos de sensores químicos.

Clasificación[editar]

En electrolitos sólidos (vidrios o cristales), la conductividad iónica, Ωi, puede tener cualquier valor, pero debe ser mucho más grande que el electrónico. Por lo general, los sólidos cuando su Ωi es del orden de 0.0001 a 0.1 ohmios−1 cm−1 (300 K) se llaman conductores superiónicos.

Conductores de protones[editar]

Los conductores de protones son una clase especial de electrolitos sólidos, donde los iones hidrógeno actúan como portadores de carga.

Conductores superiónicos[editar]

Son lo contrario a los electrolitos sólidos y conductores superiónicos convencionales.

Los conductores superiónicos que su Ωi es mayor que 0.1 ohmios−1 cm−1 (300 K) y la energía de activación para el transporte de iones, Ei, es pequeña (aproximadamente 0.1 eV), se denominan conductores superiónicos avanzados. El ejemplo más conocido electrolito conductor sólido superiónico avanzado es el RbAg4I5 en el que su Ωi > 0.25 ohmios−1 cm−1 y su Ωe ~10−9 ohmios−1 cm−1 a 300 K. El movilidad iónica de Hall (derivada) en el RbAg4I5 es aproximadamente 2×10-4 cm²/(V•s) a temperatura ambiental.[1]​ El diagrama sistemático de Ωi - Ωe, para distinguir los diferentes tipos de conductores iónicos de estado sólido, es ilustrado en la siguiente figura:

Diagrama de clasificación de los conductores iónicos de estado sólido entre lg (conductividad electrónica, Ωe) - lg (conductividad iónica, Ωi).
2, 4 y 6: electrolitos sólidos conocidos (ES), materiales con Ωi >> Ωe; 1, 3 y 5: conductores mixtos ión-electrón conocidos; 3 y 4: conductores superiónicos (CSI), p. ej. materiales con Ωi > 0.001 ohmios−1 cm−1, Ωe con valor arbitrario; 4: CSI y ES simultáneamente, Ωi > 0.001 ohmios−1 cm−1, Ωi >> Ωe; 5 y 6: conductores superiónicos avanzados (CSIA), cuya Ωi > 10-1 ohmios−1 cm−1 (300 K), energía de activación (Ei) alrededor de 0.1 eV, Ωe con valor arbitrario; 6: CSIA y ES simultáneamente, Ωi > 10-1 ohmios−1 cm−1, Ei alrededor de 0.1 eV, Ωi > Ωe—; 7 y 8: CSIA hipotético con Ei ≈ kBT ≈ 0.03 eV (300 К); 8: CSIA hipotético y ES simultáneamente.[2]​ [3]​

Ejemplos[editar]

Materiales a base de dióxido de circonio[editar]

Un electrolito sólido común es el óxido de circonio estabilizado con itrio, OCIE. Este material se prepara mediante el dopaje de Y2O3 en ZrO2. Los iones óxido normalmente migran lentamente en Y2O3 sólido y en ZrO2, pero en el OCIE la conductividad del óxido aumenta dramáticamente. Estos materiales se utilizan para permitir que el óxido se mueva a través del sólido en ciertos tipos de pilas de combustible. El dióxido de circonio también puede ser dopado con óxido de calcio para hacerlo un conductor de óxido utilizado en sensores de oxígeno en los controles de automóviles. Una vez dopado en unos cuantos porcentajes, la constante de difusión de óxido se incrementa por un factor de ~1000.[4]​

Otras conductores de cerámica funcionan como conductores de iones. Un ejemplo es el NASICON (Na3Zr2Si2PO12), un conductor superiónico de sodio beta-alúmina (β-Alumina).

β-Alumina (beta-alúmina)[editar]

Otro ejemplo de un conductor iónico rápido muy conocido es el electrolito sólido de beta-alúmina.[5]​ A diferencia de las formas habituales de aluminio, esta modificación tiene una estructura en capas con galerías abiertas separadas por pilares. Los iones sodio (Na+) fácilmente migran a través de este material desde la estructura de óxido brindando un ionofílico, un centro no reducible. Este material es considerado como el conductor de iones sodio para la batería de sodio-azufre.

Conductores de iones fluoruro[editar]

El trifloruro de lantano (LaF3) es conductor de iones F-, utilizado en algunos electrodos selectivos de iones. El fluoruro de beta-plomo presenta un crecimiento continuo de la conductividad en la calefacción. Esta propiedad fue descubierta por Michael Faraday.

Yoduros[editar]

Un conductor de iones rápidos que podamos citar es el yoduro de plata (AgI). Al calentar el sólido a 146 °C, este material adopta el polimorfo alfa. En esta forma, los iones yoduro forman un marco cúbico rígido y los centros de Ag+ se funden. La conductividad eléctrica de los sólidos aumenta en 4000x. Un comportamiento similar se observa en el yoduro de cobre (CuI), yoduro de plata de rubidio (RbAgI2), y el Ag2HgI4.

Otros materiales inorgánicos[editar]

Materiales orgánicos[editar]

Muchos geles, tales como poliacrilamidas, agar-agar, etc. constituyen conductores de iones rápidos.[6]​[7]​ Una sal disuelta en un polímero —p. ej.: perclorato de litio en óxido de polietileno—.[8]​ Los polielectrolitos e ionómeros —p. ej.: Nafion, un conductor de H+.

Historia[editar]

El ejemplo más importante de conducción iónica rápida es uno de una superficie de capa de carga espacial de los cristales iónicos. Dicha conducción se predijo por primera vez por Kurt Lehovec.[9]​ Como una capa de carga espacial tiene espesor nanométrico, el efecto está directamente relacionado con nanoiónicos (nanoionicos-I). El efecto de Lehovec es usado como fundamento para el desarrollo de nanomateriales para baterías de litio portátiles y pilas de combustible.

Referencias[editar]

  1. ↑ Stuhrmann C.H.J., Kreiterling H., Funke K (2002). «Ionic Hall effect measured in rubidium silver iodide». Solid State Ionics. CLIV—CLV: 109—112. doi:10.1016/S0167-2738(02)00470-8. 
  2. ↑ Александр Деспотули, Александра Андреева (2007). «Высокоёмкие конденсаторы для 0,5 вольтовой наноэлектроники будущего» (PDF). Современная Электроника (en ruso) (7): 24—29. Consultado el 8 de noviembre de 2014. 
  3. ↑ Despotuli; Alexander; Andreeva; Alexandra (2007). «High-capacity capacitors for 0.5 voltage nanoelectronics of the future» (PDF). Modern Electronics (en inglés) (7): 24—29. Consultado el 8 de noviembre de 2014. 
  4. ↑ Shriver, D. F.; Atkins, P. W.; Overton, T. L.; Rourke, J. P.; Weller, M. T.; Armstrong, F. A. (2006) «Inorganic Chemistry» Nueva York: W. H. Freeman. ISBN 0-7167-4878-9.
  5. ↑ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan. (1997) Chemistry of the Elements (segunda edición). Butterworth-Heinemann. ISBN 0080379419.
  6. ↑ «The Roll-to-Roll Battery Revolution». Ev World. Archivado desde el original el 10 de julio de 2011. Consultado el 20 de agosto de 2010. 
  7. ↑ Perzyna, K.; Borkowska, R.; Syzdek, J. A.; Zalewska, A.; Wieczorek, W. A. A. (2011). «The effect of additive of Lewis acid type on lithium–gel electrolyte characteristics». Electrochimica Acta 57: 58. doi:10.1016/j.electacta.2011.06.014. 
  8. ↑ Syzdek, J. A.; Armand, M.; Marcinek, M.; Zalewska, A.; Żukowska, G. Y.; Wieczorek, W. A. A. (2010). «Detailed studies on the fillers modification and their influence on composite, poly(oxyethylene)-based polymeric electrolytes». Electrochimica Acta 55 (4): 1314. doi:10.1016/j.electacta.2009.04.025. 
  9. ↑ Lehovec, Kurt (1953). «Space-charge layer and distribution of lattice defects at the surface of ionic crystals». Journal of Chemical Physics 21 (7): 1123-1128. Bibcode:1953JChPh..21.1123L. doi:10.1063/1.1699148. 

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